Главная -> Наука -> Отзывы на диссертации ->
ОТЗЫВ Диссертационная работа А.В. Мартынова посвящена актуальной научной проблеме синтеза ненасыщенных халькогенидов, в частности, серу-, селен- и теллурсодержащих хлорэтенов из промышленно доступного сырья. В результате исследований автора эти элементоорганические соединения стали доступными в качестве строительных блоков для синтеза различных классов органических веществ, лигандов, биологически активных соединений, радиопротекторов и других ценных продуктов. В работе систематически изучены радикальные реакции тиолов и диорганилдисульфидов, протекающие под действием УФ-излучения или в присутствии радикальных инициаторов. Эти процессы приводят к образованию хлорсодержащих a,b-ненасыщенных сульфидов через промежуточный C-центрированный a,b-дихлоралкильный радикал. Показано, что полихлорвинилселениды могут быть получены в условиях межфазного катализа из полихлорэтенов и органических селенолов и диселенидов. Эти исследования привели к разработке новой методологии синтеза полихлорвинилселенидов. К весьма важным достижениям автора относятся синтез ранее неизвестных рядов полигалогенвинилхалькогенидов на основе нуклеофильных, электрофильных и радикальных реакций селен- и теллурсодержащих реагентов с галогенацетиленами, а также получение симметричных и несимметричных бис-органилхалькогензамещенных ацетиленов. А.В. Мартыновым предложен новый способ селективного окисления халькогенсодержащих ненасыщенных соединений до соответствующих сульфоксидов, селеноксидов и a-диэфиров при электролизе с контролируемым значением потенциала. Особый интерес представляет раздел работы, посвященный синтезу новых ненасыщенных пятичленных гетероциклов, содержащих атомы кремния и селена, на основе реакций ди- и тетрагалогенидов селена с диорганилдиэтинилсиланами. Механизм этой гетероциклизации исследован с помощью квантовохимических расчетов и методом ЯМР. Выводы диссертационной работы научно обоснованы и не вызывают сомнений. Результаты получены с использованием современных методов исследования. Считаю целесообразным сделать следующие замечания. 1. В автореферате не объясняется, почему дегидрохлорирование 2,2-дихлорэтилсульфидов происходит с преимущественным образованием цис-изомеров органил-2-хлорвинилсульфидов. 2. Автор не указывает, подтверждалось ли экспериментально образование дикатиона RZ-C+=C+-ZR при анодном окислении халькогенсодержащих ацетиленов. Перечисленные недостатки не являются принципиальными. Работа представляет собой широкомасштабное исследование, имеющее высокую научную новизну, практическую значимость и вносящее большой вклад в химию элементоорганических соединений. Считаю, что диссертационная работа «Галогенвинилхалькогениды и бис(органилхалькогено)ацетилены: новые методы синтеза на основе полигалогенэтенов, галогенацетиленов и диэтинилсиланов» отвечает всем необходимым требованиям, а ее автор А.В. Мартынов заслуживает присуждения ученой степени доктора химических наук.
Заведующий кафедрой общей, Библ. описание: Мартынов А.В. Галогенвинилхалькогениды и бис(органилхалькогено)ацетилены: новые методы синтеза на основе полигалогенэтенов, галогенацетиленов и диэтинилсиланов. Автореф. дисс. ... докт. хим. наук. - Иркутск, 2007. - 32 с. |